按照應(yīng)用領(lǐng)域劃分,組合聚醚可以分為冰箱冷柜用組合聚醚、冷庫(kù)建筑類組合聚醚、建筑板材類組合聚醚、管道保溫類組合聚醚、噴涂組合聚醚、電熱水器組合聚醚、太陽(yáng)能組合聚醚等;
按照發(fā)泡體系分類,組合聚醚可以分為F11體系、141B體系、環(huán)戊烷體系、245fa體系、365mfc體系、全水(CO2)發(fā)泡體系、最新LBA體系。
CFC-11體系
CFC-11在20世紀(jì)20年代末工業(yè)化,是第一代發(fā)泡劑。CFC-11具有不燃、沸點(diǎn)適宜、易于氣化、氣相熱導(dǎo)率低、毒性低、與聚氨酯相容性好、無(wú)腐蝕性、價(jià)格低、發(fā)泡工藝簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。一直到20世紀(jì)90年代初還被廣泛應(yīng)用為聚氨酯泡沫的發(fā)泡劑。
但在20世紀(jì)70年代,科學(xué)家發(fā)現(xiàn)大氣中的CFC-11對(duì)臭氧層具有破環(huán)作用。隨后各國(guó)簽訂蒙特利爾公約,開(kāi)始了CFC的淘汰進(jìn)程。中國(guó)將禁用截止時(shí)間由原定的2020年提前至了2010年之前,主要冰箱廠如科龍、海爾、新飛、美菱等在上世紀(jì)90年代中后期已經(jīng)完成了CFC-11的替代工作,基本上與當(dāng)時(shí)發(fā)達(dá)國(guó)家同步,目前已全面取代。但是在2018年8月,我國(guó)生態(tài)環(huán)境部仍然查獲了一批非法生產(chǎn)CFC-11的廠家,目前生產(chǎn)設(shè)施已被依法拆除。
HCFC-141b體系
HCFC-141b為替代CFC-11的第二代發(fā)泡劑,其臭氧消耗潛值(ODP)及溫室效應(yīng)潛值(GWP)比CFC低得多。HCFC-141b被認(rèn)為是在性能上最接近CFC-11的替代發(fā)泡劑,沸點(diǎn)比CFC-11略高,發(fā)泡工藝最為相似,同時(shí)發(fā)泡效率比CFC-11高。另外HCFC-141b的氣體熱導(dǎo)率相對(duì)較低,工藝上操作方便,與多元醇及異氰酸酯的相容性都不錯(cuò),生產(chǎn)出的泡沫性能與CFC-11十分接近。
據(jù)蒙特利爾公約,發(fā)達(dá)國(guó)家全面禁用HCFC-141b的時(shí)間為2010年,發(fā)展中國(guó)家為2040年。我國(guó)生態(tài)環(huán)境部于2018年10月印發(fā)了《關(guān)于禁止生產(chǎn)以一氟二氯乙烷為發(fā)泡劑的冰箱冷柜產(chǎn)品、冷藏集裝箱產(chǎn)品、電熱水器產(chǎn)品的公告》,自2019年1月1日起禁止了HCFC-141b產(chǎn)品在冰箱冷柜、冷藏集裝箱、電熱水器等行業(yè)的應(yīng)用。
環(huán)戊烷體系
環(huán)戊烷發(fā)泡方式具有比二氧化碳(全水)發(fā)泡體系更好的絕熱性能。由于環(huán)戊烷易燃易爆所以在發(fā)泡過(guò)程中對(duì)安全性的要求比較高,必須具有防爆發(fā)泡系統(tǒng)才能采用聚氨酯發(fā)泡方式。此泡沫體系流動(dòng)性好,密度分布均勻。生成的泡沫導(dǎo)熱系數(shù)低,壓縮強(qiáng)度高,尺寸穩(wěn)定性好,吸水率低。是一種環(huán)保型的發(fā)泡體系。
HFC-245fa體系
HFC-245fa作為第三代新型發(fā)泡劑,其ODP值為0,GWP值為CFC-11的1.5-3%。HFC-245fa在聚氨酯硬泡的泡孔內(nèi)有較低的氣體擴(kuò)散速度,而且具有不燃、低毒、氣體熱導(dǎo)率低、與多元醇相容性好等特點(diǎn),且其發(fā)泡的泡沫質(zhì)量性能都較優(yōu)。
雖然滿足了高能效的要求,且國(guó)家對(duì)HFCs暫時(shí)沒(méi)有政策限制,但由于GWP值也相對(duì)稍高,國(guó)家也不鼓勵(lì)推廣。因此聚氨酯行業(yè)使用HFC系列的發(fā)泡劑也只是一個(gè)過(guò)渡辦法。此外,純HFC-245fa組合聚醚由于成本昂貴,使用工藝復(fù)雜,一直無(wú)法在國(guó)內(nèi)大規(guī)模推廣。
HFC-365mfc體系
此泡沫體系具有比二氧化碳(全水)發(fā)泡體系更好的絕熱性能。其流動(dòng)性好,密度分布均勻。生成的泡沫導(dǎo)熱系數(shù)低,壓縮強(qiáng)度高,尺寸穩(wěn)定性好。但此類產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)銷售不多,原因大致有二:一方面價(jià)格過(guò)于昂貴,另一方面國(guó)內(nèi)245fa發(fā)泡劑已經(jīng)可以滿足目前國(guó)內(nèi)大多數(shù)的配方體系。
全水(CO2)體系
此種發(fā)泡體系是以水為發(fā)泡劑,在反應(yīng)過(guò)程中生成CO2氣體,起絕熱的作用。此系列產(chǎn)品具有如下特點(diǎn):泡沫體系流動(dòng)性好,密度分布均勻。生產(chǎn)的聚氨酯泡沫抗壓強(qiáng)度高、尺寸穩(wěn)定性好、吸水率低。它是一種環(huán)保型的發(fā)泡體系。
LBA體系
LBA(HFO-1233zd)為第四代發(fā)泡劑。它具有更為優(yōu)異的導(dǎo)熱系數(shù)和整機(jī)能耗水平,分別比相同型號(hào)的245fa以及環(huán)戊烷體系冰箱在導(dǎo)熱系數(shù)方面降低7%(和245fa體系相比)和12%(和環(huán)戊烷體系相比),并且在整機(jī)能耗方面降低了3%(245fa)和7%(環(huán)戊烷)。另外LBA體系泡沫具有優(yōu)良的力學(xué)強(qiáng)度,而且和冰箱內(nèi)膽及鋼板外殼粘結(jié)性能良好。LBA體系泡沫和環(huán)戊烷體系相比具有優(yōu)異的流動(dòng)性及密度分布,因此可以在環(huán)戊烷體系的基礎(chǔ)上進(jìn)一步降低注料量。LBA發(fā)泡劑對(duì)HIPS材料沒(méi)有侵蝕性,相容性良好。
LBA性能優(yōu)異,綠色環(huán)保,但價(jià)格昂貴,目前市占率并不是很高。
總體來(lái)看,目前市場(chǎng)上各類發(fā)泡劑的性能、環(huán)保和成本要素基本無(wú)法兼顧,雖然有很多發(fā)泡體系,但缺少能夠滿足市場(chǎng)需要、可以廣泛推廣的性價(jià)比高的產(chǎn)品。全球ODS淘汰形勢(shì)依然較為嚴(yán)峻。