己二酸的生產(chǎn)工藝方法主要有 4
種方法，即苯酚法、丁二烯法、環(huán)己烷法和環(huán)己烯法。其中，苯酚法已基本被淘汰，而丁二烯法仍在開(kāi)發(fā)研究中，現(xiàn)在主要是環(huán)己烷法和環(huán)己烯法。這兩種工藝路線的原料均為苯、氫氣和硝酸，主要區(qū)別在于中間產(chǎn)品不同，環(huán)已烷法的中間產(chǎn)品是環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物，而環(huán)己烯法的中間產(chǎn)品是環(huán)己醇，但后續(xù)的己二酸生產(chǎn)工藝基本上都是相同的。
環(huán)己烷法是目前世界上己二酸生產(chǎn)中主要采用的方法，其產(chǎn)量一度占到全球產(chǎn)量的主流，于 20 實(shí)際70
年代由美國(guó)杜邦公司開(kāi)發(fā)，該工藝方法是以苯為原料，經(jīng)加氫反應(yīng)生成環(huán)己烷，環(huán)己烷和空氣反應(yīng)制取環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物(即醇酮油，簡(jiǎn)稱 KA 油)，KA
油經(jīng)硝酸氧化生成己二酸。
環(huán)己烯法(也稱環(huán)己醇法)是20世紀(jì)80年代由日本旭化成公司新開(kāi)發(fā)的工藝路線。此法是以苯和氫氣為原料，控制一定的溫度和壓力，在釕基催化劑作用下對(duì)苯進(jìn)行部分加氫生成環(huán)己烯，然后經(jīng)水合生成環(huán)己醇，通過(guò)精餾得到精制環(huán)己醇，最后再與硝酸氧化生成已二酸。
圖一，兩種生產(chǎn)工藝比較
相較于國(guó)外絕大多數(shù)己二酸由環(huán)己烷法生產(chǎn)，我國(guó)己二酸行業(yè)近幾年環(huán)己烯法生產(chǎn)裝置顯著增加，且占比較大。截止至今，我國(guó)的環(huán)己烯法產(chǎn)能占國(guó)內(nèi)有效產(chǎn)能的59%。環(huán)己烯法產(chǎn)能的迅速增長(zhǎng)主要得益于其高采收率，更高的產(chǎn)品質(zhì)量以及規(guī)模擴(kuò)張之后更低的原材料單耗與能耗，以及副產(chǎn)物的利用更為簡(jiǎn)單，因此其大規(guī)模裝置與環(huán)己烷法相比，其成本更低。
圖二，主要生產(chǎn)企業(yè)原料生產(chǎn)工藝及原料來(lái)源
圖三，兩種工藝制己二酸單耗比較
從上表可以看到，與環(huán)己烷法相比，環(huán)己烯法在苯的單耗上減少了 0.046 噸，氫氣消耗大幅降低，節(jié)省
40%以上。此外，環(huán)己烷法的副產(chǎn)物成分復(fù)雜，難以利用，而環(huán)己烯法的副產(chǎn)物主要為環(huán)己烷，環(huán)己烷可以經(jīng)硝酸氧化再生產(chǎn)己二酸，或直接對(duì)外出售，進(jìn)一步降低了成本。
